提高双甘膦收率的方法：探索创新技术与应用
《一种提高二草甘膦收率的方法.pdf》由会员分享，可在线阅读。有关《一种提高二草甘膦收率的方法.pdf（6页珍藏版）》的更多信息请前往专利查询网站搜索。1. (10) 授权公告号 (45) 授权公告日期 (21) 申请号 2.5 (22) 申请日期 2014.02.21 C07F 9/38 (2006.01) (73) 专利权人重庆紫光化工有限公司 地址 重庆市双桥区永川区化工路426号 (72) 发明人 丁永良 刘家有焕 程毅 李 晶 郑道民 姚汝杰 (74) 专利代理机构 上海光华专利事务所 31219 代理人 于明伟 CN A, 2013.12.25,说明书第12段、第28-30段、第74段、第95段、第125段。CN A，2009.09.16，。
2. 实施例1. CN A，2011.11.16，摘要。 CN A，2013.08.07，摘要。 CN A，2013.08.28，权利要求1。 CN A，2014.02.05，摘要，权利要求1，描述实施例1-2。 (54)发明名称：一种提高双草甘膦收率的方法(57)摘要本发明公开了一种提高双草甘膦收率的方法，包括将亚氨基二乙腈用氢氧化钠水解成亚氨基二乙酸二钠盐溶液；蒸水除去氨；加入过氧化氢，加热反应；然后将盐酸和亚磷酸或三氯化磷滴加到甲醛中反应得到双草甘膦。
3、该方法操作简单，可有效提高二草甘膦的收率和母液循环次数，适合工业化生产。 (51) 国际克莱。 (56) 对比文献审查员夏家栋 (19) 中华人民共和国国家知识产权局 (12) 发明专利权利要求书 1 页 说明书 4 页 CN B 2016.06.29 CN B 1. 一种改进 提高成品率的方法双草甘膦，其特征在于，包括以下步骤：1)将亚氨基二乙腈用氢氧化钠水解成亚氨基二乙酸二钠盐溶液； 2)向步骤1)得到的水解液中加入过氧化氢，加热反应； 3)向步骤2)得到的混合物中加入试剂A：盐酸和亚磷酸，或试剂B：三氯化磷，加热，滴加甲醛，保温反应。
4、冷却结晶、过滤、分离、干燥，得双草甘膦；过氧化氢的量为亚氨基二乙腈的1-10摩尔量。 2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，还包括步骤4)加入试剂A反应，所得滤液减压浓缩，分离出氯化钠，母液用于下一批步骤3)；或将氯化氢气体通入步骤3)所得滤液中，分离出氯化钠。将滤液浓缩，然后用于下一批的步骤3)。 3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤1)还包括将水解得到的亚氨基二乙酸二钠盐溶液蒸馏水以除去氨。 4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤2)中的加热反应时间为0.12h。 5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤2)中的加热反应温度为50℃。
5.100。 6.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤2)中的加热反应在中性或碱性条件下进行。 7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤3)中亚磷酸或三氯化磷与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-5:1。 8.根据权利要求1或2所述的方法，其中步骤3)中甲醛与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-3:1。 9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤3)合成双草甘膦的反应温度为100-120℃；双草甘膦的结晶温度为10-30℃。 1/1 Page 2 CN B 2 一种提高双草甘膦收率的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种提高双草甘膦收率的方法。
6、具体涉及一种以亚氨基二乙腈为起始原料，在反应过程中加入过氧化氢进行氧化，提高双草甘膦收率的方法。背景技术0002 N-磷酰甲基甘氨酸(草甘膦)是一种重要的广谱除草剂，其合成的常规前体是N-磷酰甲基亚氨基二乙酸(草甘膦)。合成反应方程式如下： 0003 0004 亚氨基二乙腈水解生成亚氨基二乙酸，然后合成双草甘膦是常见的生产方法之一。较常用的操作方法如下： 0005 1、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解，用盐酸酸化。混合液不经分离直接与亚磷酸、盐酸、甲醛反应，得到双草甘膦； 0006 2、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解，用三氯化物磷酸化，混合物直接混合，无需分离。
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7、甲醛反应得到双草甘膦； 0007 3、亚氨基二乙腈用氢氧化钠溶液水解，酸化分离，得到无机盐和亚氨基二乙酸，再与亚磷酸、盐酸、甲醛反应，得到双草甘膦； 0008因为目前商品化的亚氨基二乙腈最高含量仅为95%。其中含有的杂质会影响双草甘膦的收率和水解酸化后母液的循环次数，并增加废水产生量和处理难度。发明内容0009本发明的目的是提供一种提高双草甘膦收率的生产方法。该方法操作简单，可有效提高亚氨基二乙酸的收率和母液循环次数。 0010 本发明的技术方案如下： 0011 一种提高双草甘膦收率的方法，其特征在于，包括以下步骤： 0012 1)用氢氧化钠水解亚氨基二乙腈。
8、亚氨基二乙酸二钠盐溶液； 0013 2)向步骤1)得到的水解液中加入过氧化氢，加热反应； 0014 3)将步骤2)得到的混合物加入试剂A：盐酸和亚磷酸，或试剂B：三氯化磷，加热，滴加甲醛，保温反应，冷却结晶，过滤，分离，干燥，得双草甘膦。 0015 还包括后续步骤： 步骤3)加入试剂A反应后，将得到的滤液减压浓缩，分离出氯化钠。母液用于下一批步骤3)；或者加入步骤3)得到的滤液。将氯化氢气体倒入溶液中，分离出氯化钠。浓缩滤液并用于下一批的步骤3)。 0016 优选地，上述任一技术方案中，步骤1)还包括将水解得到的亚氨基二乙酸二钠盐溶液进行蒸煮。
9. 去除水中的氨。 0017 优选地，上述任一技术方案中，所述过氧化氢的量为亚氨基二乙腈摩尔量的1%-10%。 0018 作为优选，上述任一技术方案中，步骤2)中的加热反应时间为0.12h，加热反应温度为50-100℃。 0019 优选地，上述任一技术方案中，步骤2)中的加热反应在中性或碱性条件下进行。 0020 优选地，上述任一技术方案中，步骤3)中的亚磷酸或三氯化磷与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-5:1。 0021 优选地，上述任一技术方案中，步骤3)中甲醛与亚氨基二乙腈的摩尔比为1-3:1。 0。
10.022 作为优选，上述任一技术方案中，步骤3）合成双草甘膦的反应温度为100-120℃；双草甘膦的结晶温度为10-30℃。 0023 本发明的有益效果是： 实验结果表明，本发明得到的二草甘膦纯度可达98.0％以上，收率可提高2个百分点以上。具体实施方式为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施例进行说明。然而，应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和优点，而不是限制本发明的权利要求。 0025 对比例1 0026 将亚氨基二乙腈（100g，95%，1mol）用15%氢氧化钠溶液（585g，2.2mol）水解60-65，待水解完全后。
11、加热至100℃蒸水脱氨，共蒸出水265g，冷却至室温，滴加335g 36wt%盐酸（3.3mol），加入97.2g亚磷酸（97%）含量，1.15mol)，加热并控制温度在115-120℃之间滴加105.4g甲醛(含量37％，1.3mol)，加完后保温2小时，降温至10℃，保温结晶20℃。 2小时，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥，得产品；滤液减压浓缩，过滤分离氯化钠固体；滤液用于下一批，连续三批。反应结果见表1。 0027 实施例1 0028 另取亚氨基二乙腈(100g，95％，1mol)，用15％氢氧化钠溶液(585g，2.2mol)水解60-65。
12、水解后，将蒸出的水加热至100℃除去氨，共蒸出水265g，加入3g 27.5%双氧水，100℃保温1小时，冷却至室温，加入滴加335g（3.3mol）36wt%盐酸，并加入97.2g淹没水。磷酸（含量97%，1.15mol），加热，在115-120℃之间滴加105.4g甲醛（含量37%，1.3mol）。加完后，保温2h，冷却至10℃，保温结晶2h，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥，得产品；滤液减压浓缩，过滤分离氯化钠固体；滤液用于下一批，连续三批。反应结果见表1。 0029 表1：用盐酸和亚磷酸中和缩合合成双草甘膦说明书2/4页4 CN 10381。
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13. 9505 B 4 0030 0031 对比例2 0032 用15%氢氧化钠溶液（585g，2.2mol）水解亚氨基二乙腈（100g，95%，1mol）60-65。水解后，加热至100℃，蒸发除去水中的氨，共蒸出水265g，冷却至室温。滴加99wt％三氯化磷(167g，1.20mol)，加入215g水，加热，控制温度在115-120℃之间，滴加105.4g甲醛(含量37％，1.3mol)，滴完后保温2小时，得冷却。至10，保温结晶2小时，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥，得产品。滤液中滴加99wt％三氯化磷(167g，1.20mol)，过滤，洗涤，干燥，得。
14、氯化钠固体，滤液与下一批亚氨基二乙腈水解液中和、缩合，分三批使用。反应结果见表2。 0033 实施例2 0034 另取亚氨基二乙腈(100g，95％，1mol)，用15％氢氧化钠溶液(585g，2.2mol)水解60-65。水解后，与蒸馏水一起加热至100℃除去氨，共蒸发。放出265g水，加入3g 27.5%过氧化氢，100℃保温1小时，冷却至室温，滴加99wt%三氯化磷（167g，1.20mol），加入215g水，加热，控制温度在115-120℃之间并滴加105.4g甲醛(105.4g)。含量37%（1.3mol），加入后保温2小时，冷却至10℃，保温结晶2小时，过滤，滤饼加水10mL。
15、洗涤、干燥，即得产品；向滤液中滴加99wt％三氯化磷(167g，1.20mol)，过滤，洗涤，干燥，得氯化钠固体，将滤液应用于下一批亚氨基二乙腈水解液中并缩合，应用三批，反应结果为见表2。 0035 表2：用三氯化磷中和缩合合成双草甘膦 0 实施例3 0039 取亚氨基二乙腈(100g，95％，1mol)，用15％氢氧化钠溶液(585g，2.2mol) 60-65 水解水解后，加热至100℃蒸水除去氨，共蒸出水265g。加入2.4g 35%过氧化氢，100℃孵育1小时，冷却至室温，滴加335g（3.3mol）36wt%盐酸，加入97。
16、亚磷酸2g（含量97%，1.15mol），加热，使用说明书3/4页5 CN B 5，在115-120之间滴加105.4g甲醛（含量37%，1.3mol），加完后保温2h ，降温至10℃，保温结晶2h，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥即得产品，反应结果见表3。 0040 实施例4 0041 取亚氨基二乙腈(100g，95％ ，1mol），用15%氢氧化钠溶液（585g，2.2mol）水解60-65。水解后，用蒸馏水加热至100℃除去氨，然后蒸出。 265g水，加入1.7g 50%双氧水，100℃保温1小时。冷却至室温，滴加335g 36wt%盐酸。
17、（3.3mol），加入97.2g亚磷酸（含量97%，1.15mol），加热，控制温度在115-120℃之间，滴加105.4g甲醛（含量37%，1.3mol），保温17小时。添加后2小时。降温至10℃，保温2小时结晶，过滤，滤饼用10mL水洗涤，干燥，得产品。反应结果见表3。 0042 表3：不同浓度的过氧化氢对二草甘膦收率的影响 0043 0044 以上实施例仅说明本发明的原理和功效，并不用于限制本发明。 。任何熟悉本技术的人都可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下修改或改变上述实施例。因此，本技术领域的普通技术人员在不脱离本发明公开的精神和技术思想的情况下所做的等同修改或变化，仍应包含在本发明的权利要求范围内。使用说明书 4/4 第 6 页 CN B 6.
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